鋼鐵工業(yè)是重要的基礎(chǔ)工業(yè),是發(fā)展國民經(jīng)濟(jì)與國防建設(shè)的物質(zhì)基礎(chǔ)。它的原料、燃料及輔助材料資源狀況,影響著鋼鐵工業(yè)規(guī)模、產(chǎn)品質(zhì)量、經(jīng)濟(jì)效益和布局方向。1996 年,中國粗鋼產(chǎn)量突破 1 億 t,躍居世界第一。表 1 給出了從 2010 年到 2020 年我國粗鋼產(chǎn)量,可以看出 2015 年曾發(fā)生過一次產(chǎn)量的下降,當(dāng)年中國粗鋼產(chǎn)量下降至 8. 0 億 t,比上年減少 1900萬 t,同比下降 2. 33%。2016 年鋼鐵供給側(cè)改革拉開大幕之后,行業(yè)逐漸回暖,鋼鐵產(chǎn)量再次逐年攀升。2015 年至今,中國粗鋼產(chǎn)量已累計(jì)增長約 25%。鋼鐵工業(yè)是資源密集、能耗密集、排放密集型產(chǎn)業(yè)。鋼鐵企業(yè)在生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的固體廢棄物主要有鋼渣、高爐渣( 包括水渣、干渣) 、含鐵塵泥( 包括燒結(jié)、煉鐵、煉鋼及軋鋼等系統(tǒng)收集的除塵灰泥) 、脫硫灰、電廠粉煤灰、廢耐火材料和工業(yè)垃圾等。平均每噸鋼產(chǎn)生固廢 500~800 kg。在過去的 20 年中,隨著我國粗鋼產(chǎn)量的增加,鋼鐵工業(yè)固廢的產(chǎn)量也大幅增加。
鋼鐵工業(yè)固體廢棄物處理及利用涉及機(jī)械設(shè)備、資源、環(huán)境等眾多領(lǐng)域,目前鋼鐵工業(yè)固體廢棄物綜 合 利 用 率 較 低,尤其是鋼渣的利用率不到30%。未得到利用的固體廢物長期堆放不及時(shí)處理,會造成其逐漸失去活性,再處理難度大,也會占用大量土地形成環(huán)境污染問題,嚴(yán) 重 時(shí) 會 導(dǎo) 致 土壤、水重金屬污染等問題。因此,鋼鐵工業(yè)固體廢物綜合利用是節(jié)能環(huán)保戰(zhàn)略性新興產(chǎn)業(yè)的重要組成部分,是為工業(yè)又好又快發(fā)展提供資源保障的重要途徑,也是解決固體廢物不當(dāng)處置與堆存所帶來的環(huán)境污染和安全隱患的治本之策。鋼鐵工業(yè)固體廢物綜合利用是當(dāng)前實(shí)現(xiàn)工業(yè)轉(zhuǎn)型升級的重要舉措,更是確保我國工業(yè)可持續(xù)發(fā)展的一項(xiàng)長遠(yuǎn)的戰(zhàn)略方針。
我國鋼鐵行業(yè)是環(huán)保意識覺醒較早的工業(yè)行業(yè),環(huán)保工作一直走在工業(yè)領(lǐng)域的前列。從七十年代至今,鋼鐵行業(yè)的綠色發(fā)展歷經(jīng)了冶煉伴生產(chǎn)品處理、節(jié)能降耗和全面綠色化發(fā)展等 3 個(gè)階段,如圖 1 所示。鋼鐵工業(yè)綠色發(fā)展謀求的目標(biāo)是資源的綜合利用、短缺資源的代用、二次資源的利用,減緩資源的耗用; 通過節(jié)能、節(jié)材、可再生資源和綠色能源的利用達(dá)到節(jié)能的目的。同時(shí),減少廢料和污染物的產(chǎn)生和排放,促進(jìn)工業(yè)產(chǎn)品在生產(chǎn)、消費(fèi)過程中與環(huán)境相容,降低整個(gè)工業(yè)活動(dòng)對人類和環(huán)境的風(fēng)險(xiǎn)。
針對鋼鐵工業(yè)固體廢棄物的處置和利用,本文分別對鋼渣、高爐渣、含鐵塵泥和脫硫灰的處理技術(shù)及利用進(jìn)行了綜述,并結(jié)合現(xiàn)有工藝特點(diǎn)給出了未來鋼鐵工業(yè)固廢處理利用的發(fā)展方向。
1 鋼渣處理及利用
鋼渣每噸鋼產(chǎn)生量 100 ~ 150 kg,主要包括轉(zhuǎn)爐鋼渣、電爐鋼渣和平爐鋼渣 3 種。鋼渣作為二次資源綜合利用有 2 個(gè)主要途徑,一是作為冶煉溶劑在鋼廠內(nèi)循環(huán)利用; 另一個(gè)是作為筑路材料、建筑材料或農(nóng)業(yè)肥料的原材料。目前,日本的鋼渣有效利用率已達(dá)到 95%以上,轉(zhuǎn)爐渣和電爐渣的利用方向分為外銷、自使用、填埋。德國的鋼渣有效利用率達(dá) 98%以上,其主要利用方向?yàn)橥两、農(nóng)肥以及配入燒結(jié)和高爐進(jìn)行再利用。美國的鋼渣有效利用率達(dá) 98%,其中燒結(jié)和高爐再利用、筑路方面利用的鋼渣用量占總鋼渣利用量的 65%以上。瑞典通過向熔融鋼渣中加入碳、硅和鋁質(zhì)材料對鋼渣進(jìn)行成分重構(gòu),回收渣中渣鋼后將鋼渣用于水泥生產(chǎn)。加拿大將處理后的鋼渣用于道路建設(shè)。阿拉伯地區(qū)利用電爐鋼渣作為混凝土摻合料配制出屬性更好的混凝土。整體來講,國內(nèi)鋼渣利用率不足 30%,大部分鋼渣堆存。
我國關(guān)于鋼渣回收的報(bào)道在上世紀(jì) 70 年代才開始。大體上,我國鋼渣的處理利用經(jīng)歷了 3 個(gè)階段,如圖 2 所示。
第 1 階段是堆棄階段,主要發(fā)生于上世紀(jì) 50 年代至 70 年代。在這一階段,每個(gè)鋼鐵廠都有一個(gè)鋼渣山,鋼渣利用率幾乎為 0%,這些鋼渣山造成的污染非常嚴(yán)重。
第 2 階段是從上世紀(jì) 80 年代到 2005 年的粗放發(fā)展階段。在此階段,鋼渣通過簡單的手動(dòng)或機(jī)械磁選進(jìn)行處理。渣鋼用于煉鋼,尾渣用于回填和道路。然而,由于缺乏成熟的鋼渣處理技術(shù)和必要的標(biāo)準(zhǔn),導(dǎo)致鋼渣使用中問題頻出。例如,1992 年武漢鋼鐵公司使用了 17 萬噸鋼渣作為回填,導(dǎo)致了 390 m2 地基的開裂。寶鋼上世紀(jì) 80 年代在室內(nèi)體育館的建設(shè)過程中使用了鋼渣,也導(dǎo)致該地基也出現(xiàn)了裂縫。
第 3 階段是綜合利用階段,自 2005 年開始至今,我國鋼渣的產(chǎn)量隨著粗鋼產(chǎn)量的增加而急劇上升。近年來,鋼渣產(chǎn)生量更是超過 1 億 t。鋼渣的利用率一直很低,2005 年僅為 10%左右。鋼渣中高含量的f-CaO 是造成鋼渣構(gòu)筑物開裂的主要原因。所以,提高鋼渣利用率,首先應(yīng)降低鋼渣中 f-CaO 含量。為此,冶金工作者開發(fā)了系列鋼渣一次處理技術(shù),主要包括鋼渣常壓池式熱悶處理技術(shù)、熔融鋼渣罐式有壓熱悶處理技術(shù)、冷態(tài)鋼渣蒸汽陳化技術(shù)、熱潑技術(shù)、滾筒;夹g(shù)和風(fēng)淬技術(shù),這些鋼渣處理方法的主要技術(shù)特點(diǎn)如表 2 所示?梢钥闯: 有壓熱悶工藝技術(shù)適用性強(qiáng)、處理時(shí)間短,在自動(dòng)化、處理效果、環(huán)境排放、資源化利用,余熱利用等各方面均具有優(yōu)勢,符合我國日益嚴(yán)格的環(huán)境排放標(biāo)準(zhǔn)以及裝備化升級換代的需要。盡管通過鋼渣處理技術(shù)的應(yīng)用與普及,鋼渣利用率從 2004 年的 10%僅提高到現(xiàn)在的約 30%,仍有超過 7000 萬 t 的鋼渣沒有得到有效利用。并且熔融鋼渣高品質(zhì)的熱能也沒有得到回收,浪費(fèi)高溫鋼渣熱能。
2 高爐渣處理及利用
現(xiàn)代高爐煉鐵生產(chǎn)中,高爐渣的處理主要采用水力沖渣方式。我國大部分高爐渣采用水淬工藝加工成水渣,水渣具有潛在的水硬膠凝性,可以作為優(yōu)質(zhì)的水泥原料,制成礦渣硅酸鹽水泥、石膏礦渣水泥、石灰礦渣水泥等。水淬時(shí),一種是將爐渣直接水淬; 一種是將爐渣機(jī)械破碎后,再進(jìn)行水淬。主要處理工藝有因巴法、圓盤法、圖拉法等。
1) 因巴法
因巴法是由盧森堡 PW 公司和比利時(shí)西德瑪( SIDMAR) 公司共同開發(fā)的爐渣處理工藝,1981 年在西德瑪公司投入運(yùn)行。該法的工藝流程為: 與鐵水分離后的爐渣,經(jīng)渣溝進(jìn)入爐渣;瘏^(qū),吹制箱內(nèi)的高速水流使其水淬;,經(jīng)水渣槽進(jìn)一步粒化和緩沖之后,流入轉(zhuǎn)鼓內(nèi)的水渣分配器,被均勻分配到轉(zhuǎn)鼓過濾器中。在轉(zhuǎn)鼓下半周濾去部分水后,被葉片刮帶,隨筒邊旋轉(zhuǎn)邊自然脫水; 轉(zhuǎn)至轉(zhuǎn)鼓上半周時(shí),渣落至伸入鼓內(nèi)的皮帶上,經(jīng)此皮帶和分配皮帶送至成品槽貯存,裝車外運(yùn)。國內(nèi)經(jīng)歷引進(jìn)、不斷改進(jìn)成熟、國產(chǎn)化,包括寶鋼、酒鋼在內(nèi)的鋼鐵公司多座高爐采用因巴法爐渣處理工藝即熱轉(zhuǎn)鼓法渣處理工藝,取得了良好的使用效果。
2) 圖拉法
因該法首次應(yīng)用是在俄羅斯圖拉廠 2000 m3 高爐上,故稱其為圖拉法。圖拉法爐渣處理工藝主要過程包括爐渣;屠鋮s、水渣脫水、水渣輸送與外運(yùn)以及沖渣水循環(huán)等。1998 年 9 月建成投產(chǎn)的唐鋼2560 m3 高爐引進(jìn)了 3 套圖拉法處理裝置,使用至今,運(yùn)行狀況良好。
3) 圓盤法
熔渣從高爐出來后,沿固定出渣溝進(jìn)入;b置工藝線,;鲊姵鰶_渣水將渣粒化并冷卻,渣水混合物一起落入沉淀池,在沉淀池里,渣漿自然變稠,要用循環(huán)水澄清。;玫脑鼭{沉積在沉淀池底部,利用氣力提升機(jī)提升至分離器。分離后經(jīng)溢流斜槽流入圓盤型脫水器。已脫好的;度肓蟼},然后用皮帶輸送至成品倉。
就目前來看,圓盤法性能好,但圓盤脫水器體積龐大,處理噸渣單位耗量大,成本較高; 圖拉法安全性能好,返渣率高,使水系統(tǒng)磨損嚴(yán)重,;喴r板壽命短,增加維修成本; 而因巴法在技術(shù)上最為成熟,實(shí)際應(yīng)用的高爐亦較多。
另外,熱潑的高爐渣可以制備混凝土、鋼筋混凝土以及 500 號以下預(yù)應(yīng)力鋼筋混凝土骨料; 高爐渣還可以制取礦渣棉,用作保溫、吸音、防火材料等。整體來講,我國高爐渣綜合利用率較高,大于 90%。但是高爐渣也和鋼渣存在著同樣的問題,其高品質(zhì)熱能也沒有得到有效回收,導(dǎo)致熱能的浪費(fèi)。
3 含鐵塵泥處理及利用
含鐵塵泥主要包括燒結(jié)塵泥、高爐瓦斯灰( 泥) 、轉(zhuǎn)爐污泥、電( 轉(zhuǎn)) 爐除塵灰、軋鋼氧化鐵鱗、出鐵場集塵等。傳統(tǒng)的高爐-轉(zhuǎn)爐鋼鐵生產(chǎn)工藝中,含鐵塵泥總產(chǎn)生量一般為鋼產(chǎn)量的 10% ~ 15%。其中燒結(jié)工序粉塵產(chǎn)出量占燒結(jié)礦產(chǎn)量的 3% ~ 4%,煉鐵工序粉塵( 泥) 產(chǎn)出量占鐵水產(chǎn)量的 3% ~4%,煉鋼工序塵泥產(chǎn)出量約占鋼產(chǎn)量的 2% ~ 3%。國外含鐵塵泥用專用工藝及設(shè)備處理比例較高,主 要 包 括Oxycup 工藝、DK 工藝、轉(zhuǎn)底爐工藝、回轉(zhuǎn)窯工藝、冷固結(jié)球團(tuán)工藝。德國、日本、美國鋼廠含鐵塵泥處理比例已接近 100%。
我國鋼鐵企業(yè)大多采用返回?zé)Y(jié)的方法來利用這些塵泥,但由于含鐵塵泥中 Zn、K、Na、Cl、S 等含量較高,在鋼廠內(nèi)循環(huán)會引起高爐順行受阻、焦比升高、結(jié)瘤等一系列問題。因此,含鐵塵泥需要處理后才能在鋼廠內(nèi)較好的循環(huán)利用。其處理方法主要包括回轉(zhuǎn)窯技術(shù)和轉(zhuǎn)底爐技術(shù)。
1) 回轉(zhuǎn)窯技術(shù)。
含鐵塵泥和煤粉配料后從回轉(zhuǎn)窯尾加入。爐料隨回轉(zhuǎn)窯的旋轉(zhuǎn)下行,溫度逐步升高轉(zhuǎn)變成半熔態(tài);剞D(zhuǎn)窯最高溫度為 1100~1300 ℃,以防止?fàn)t壁結(jié)圈。還原過程中,ZnO 被還原成為 Zn 蒸氣,經(jīng)除塵設(shè)備處理獲得鋅精粉。脫鋅后的粉塵從回轉(zhuǎn)窯出口流出,自然冷卻后采用濕法磁選方式選鐵。
回轉(zhuǎn)窯工藝在國內(nèi)應(yīng)用較廣泛,具有工藝成熟、投資成本較低、設(shè)備運(yùn)行簡單等優(yōu)點(diǎn)。但存在生產(chǎn)過程中窯內(nèi)高溫段易結(jié)圈、工序能耗大、產(chǎn)品質(zhì)量低等缺點(diǎn)。
2) 轉(zhuǎn)底爐技術(shù)。
轉(zhuǎn)底爐工藝流程如圖 3 所示。首先將粉塵配加還原劑( 煤粉) 、黏結(jié)劑等進(jìn)行造球,造好的具有一定強(qiáng)度的生球經(jīng)烘干機(jī)烘干后生球的水分降低至 3%以下,然后將烘干的生球通過振動(dòng)布料機(jī)均勻布置在轉(zhuǎn)底爐內(nèi),轉(zhuǎn)底爐爐內(nèi)溫度控制在 1100~ 1300 ℃,球團(tuán)在爐內(nèi)發(fā)生直接還原反應(yīng),70%以上的鐵氧化物還原為金屬鐵保留在金屬化球團(tuán)中,而同時(shí)球團(tuán)中的鋅、鉛、鉀和鈉還原或揮發(fā)后進(jìn)入轉(zhuǎn)底爐煙氣系統(tǒng),最終實(shí)現(xiàn)球團(tuán)中鐵與鋅、鉀、鈉的分離,從而實(shí)現(xiàn)鐵回收利用、鋅及鉀和鈉的分離。
我國自 20 世紀(jì) 90 年代起對轉(zhuǎn)底爐技術(shù)進(jìn)行跟蹤研究,先后在山西翼城、河南舞陽、河南鞏義、遼寧鞍山等地建立試驗(yàn)裝置,并進(jìn)行了初步的實(shí)驗(yàn),獲得了經(jīng)驗(yàn)與技術(shù)的積累。近幾年在消化吸收國外轉(zhuǎn)底爐技術(shù)發(fā)展的基礎(chǔ)上,先后有多家企業(yè)投資建設(shè)轉(zhuǎn)底爐裝置,另有多家鋼鐵企業(yè)規(guī)劃或籌建轉(zhuǎn)底爐,轉(zhuǎn)底爐工藝逐漸成為直接還原鐵領(lǐng)域的建設(shè)熱點(diǎn)。
國內(nèi)的回轉(zhuǎn)窯工藝和轉(zhuǎn)底爐工藝均引自國外,國內(nèi)采用專用工藝及設(shè)備對含鐵塵泥進(jìn)行處理的處理率低。在未來對于含鐵塵泥的處置中,應(yīng)按照下列原則對含鐵塵泥進(jìn)行分類處理: 含鐵塵泥的資源化利用可分為生產(chǎn)回用和除雜工藝兩類。K、Na、Zn 等雜質(zhì)元素含量低的含鐵塵泥應(yīng)因地制宜的生產(chǎn)回用; 反之,雜質(zhì)元素含量高的必須通過除雜處理再回用生產(chǎn)。
4 脫硫灰處理現(xiàn)狀
脫硫灰是煙氣凈化過程產(chǎn)生的一種固體廢棄物,主要包括濕法脫硫灰和干法脫硫灰。濕法脫硫灰主要成分為二水硫酸鈣( CaSO4·2H2O) ,含量接近90%。國內(nèi)濕法脫硫石膏主要應(yīng)用于水泥緩凝劑、膠凝材料、土壤改良劑、建筑石膏制備領(lǐng)域。目前我國關(guān)于干法脫硫灰產(chǎn)量以及可行性利用方式的統(tǒng)計(jì)數(shù)據(jù)尚缺少報(bào)道。據(jù)不完全統(tǒng)計(jì),干法脫硫灰的產(chǎn)量已超過 1000 萬 t,未來產(chǎn)量還將大幅度增加。干法脫硫灰含硫礦物成份是亞硫酸鈣( CaSO3·0. 5H2O) ,屬于高鈣高硫型混合物。干法脫硫灰中 CaSO3·0. 5H2O存在及其含量的不穩(wěn)定性使脫硫灰極不穩(wěn)定,嚴(yán)重影響了其在水泥、建筑及農(nóng)業(yè)等方面的資源化利用。目前綜合利用難度較大,僅有少部分用于礦山回填或鋪路,絕大部分仍然堆放。
工業(yè)發(fā)達(dá)國家解決了脫硫灰在運(yùn)輸、干燥、改性、應(yīng)用等技術(shù)性難題,且石膏工業(yè)都在大規(guī)模采用脫硫灰,應(yīng)用技術(shù)也比較成熟。日本每年排放脫硫灰 300萬 t,平均利用率達(dá)到 97. 5%以上,大部分脫硫灰用于生產(chǎn)石膏板。德國脫硫灰被全部利用,主要生產(chǎn)石膏板和用作替代高齡土和方解石生產(chǎn)紙的填料和涂膠料。美國脫硫灰主要和天然石膏一起用于生產(chǎn)石膏板,利用率接近 100%。
5 展 望
高爐渣作為優(yōu)質(zhì)的水泥原料,可以制備具有一定經(jīng)濟(jì)價(jià)值的高附加值產(chǎn)品,如礦渣棉、微晶玻璃、耐火材料等。但是目前的利用僅限于對其高爐渣物質(zhì)的利用,其含有的高品質(zhì)熱能基本沒有回收利用,今后應(yīng)關(guān)注這方面的研究開發(fā)。對于鋼渣處理而言,我國鋼渣一次處理居于世界領(lǐng)先水平,特別是鋼渣輥壓破碎-余熱有壓熱悶技術(shù),為國內(nèi)外首創(chuàng)。但鋼渣因其自身的安定性差、易磨性差、活性較低、含重金屬、成分不穩(wěn)定等原因,鋼渣制品用于建材行業(yè)有一定安全隱患,市場認(rèn)可度不高,鋼渣綜合利用技術(shù)亟待提高,目前鋼渣綜合利用率不足 30%。同樣,與高爐渣一樣,鋼渣也存在熱能資源沒有得到有效回收利用的問題。
大部分企業(yè)將含鐵塵泥采用簡單處理后作為燒結(jié)輔料進(jìn)行利用,不僅影響燒結(jié)工藝,鉛、鋅、鉀鈉堿性氧化物等長期閉路循環(huán)富集也影響高爐順行和壽命等。隨著國家對固體廢物、重金屬污染的關(guān)注,鋼鐵企業(yè)愈來愈關(guān)注含鐵塵泥的綜合利用,加強(qiáng)對有價(jià)元素的回收。對于含鐵塵泥而言,我國采用專業(yè)處理設(shè)備及工藝對含鐵塵泥處理的鋼廠較低。目前,僅有少量大型鋼廠采用回轉(zhuǎn)窯或轉(zhuǎn)底爐對含鐵塵泥處理,如寶鋼湛江、萊鋼、沙鋼、馬鋼等。
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